摘要:本文對抗靜電材料、抗靜電技術及應用進行簡單介紹,重點介紹了無機抗靜電材料的應用,并對抗靜電產品與技術今后的發展進行展望。
一、前言
隨著高科技的發展,靜電的危害已遠遠超過對人身健康的損害。靜電放電造成的頻譜干擾危害,是導致計算機、通信、航空、航天所有現代電子設備、儀器出現運轉故障、信號丟失、產生誤碼的直接原因之一。此外,靜電造成敏感電子元器件的潛在失效,是降低電子產品工作可靠性的重要因素。據統計,美國每年由于靜電而造成電子元器件失效的損失約為100~200億美元。如何降低和消除抗靜電危害已成為電子及相關行業的重要工作內容,抗靜電技術也發展成為一個重要產業。
高分子材料自20世紀50年代以來已被廣泛應用于建筑、交通運輸、電子電氣、化工、航天等各個領域,使目前應用范圍濟廣的材料。絕大多數高分子材料都是電的不、良導體,是形成靜電積累、造成靜電損害的根源。因此,防靜電技術幾乎全部是針對高分子材料。本文對抗靜電材料、抗靜電技術及應用進行簡單介紹,并對抗靜電產品與技術今后的發展進行展望。
二、抗靜電材料分類
用于高分子材料的抗靜電材料有抗靜電劑、抗靜電無機材料和結構型導電高分子材料三大類。
1、抗靜電劑
抗靜電劑的作用機理是通過吸附作用在制品表面形成水膜,以阻止靜電的形成和積累。因而抗靜電劑的抗靜電性能取決于抗靜電劑吸收水分的能力和制品使用環境的濕度。根據抗靜電劑分子的差異,可分為有機小分子抗靜電劑和長效性抗靜電劑兩大類。
有機小分子抗靜電劑是一類具有表面活性劑特征結構的有機物質,可分為陽離子型、陰離子型、非離子型和兩性離子型四大類。而長效性抗靜電劑是一類分子量大的親水性高聚物。兩類抗靜電劑在使用時可涂覆在制品表面,也可與基礎樹脂混煉。直接涂覆在制品表面的抗靜電劑因水洗或摩擦將不斷損失,因此需要定期補充抗靜電劑,以維持穩定的抗靜電性能;而混煉在內部的抗靜電劑能通過遷移彌補表面抗靜電劑的損失,因而抗靜電效果更持久。混煉在基體內部的高分子抗靜電劑遷移速率較慢,能夠保持制品材料持久的抗靜電性能。在使用高分子抗靜電劑時,調接和控制其與基體樹脂的相容性是技術的關鍵。如相容性太強,基體內部抗靜電劑不能及時補充基體表面的損失,起不到抗靜電作用;而如果相容性太弱,抗靜電劑容易積累在基體表面加速損失,起不到持久的抗靜電效果。
2、抗靜電無機材料
即將導體或半導體無機材料分散到高分子材料基體中,通過這些材料形成的筋或網狀通路導電而使制品具有抗靜電作用。
無機抗靜電材料按物質的種類可分為碳、金屬、半導體氧化物及它們的復合物,按空間結構分可以是纖維狀、片狀、粒狀和具有特殊三維結構的形狀,而按顏色又可分為深色和淺色抗靜電材料。目前,常用的無機抗靜電材料有以下幾種:
(1)碳黑或石墨。碳黑或石墨是目前應用范圍濟廣的炭系導電材料,具有穩定和長效的導電性能,而且來源廣泛,成本低,使用簡單,是目前制備防靜電產品的必選材料。其缺點是制品的顏色較深,不能滿足一些場合(人的生活與工作空間)對美感的要求。
(2)短切導電纖維。包括碳纖維與金屬纖維(主要是不銹鋼纖維)具有很低的本體電阻,而且在基體材料中易于形成導電網絡的線狀結構,因此需要的加入量很少。制品導電性能穩定、顏色淺。但導電纖維為絲束狀,必須充分分散到高分子材料中才能取得很好效果。由于分散較困難,制品的導電性能也難以控制。
(3)導電云母粉。云母粉是高分子材料常用的填充材料,云母粉的片狀結構有利于在高分子材料中形成導電網絡。但云母粉本身不導電,必須在云母粉表面沉積或包覆一層抗靜電材料(如ATO)才能起抗靜電作用。導電云母粉比重輕,顏色淺,可用于加工有裝飾性的制品,在抗靜電領域中的應用逐年增長。
3、結構型導電高分子材料
結構型導電高分子是指本身能夠導電的高分子。但迄今為止純粹的結構型導電高分子聚合物只有聚氮化硫類。其他一些高分子如聚乙炔、聚對苯撐、聚吡咯、聚噻吩、聚吡啶、聚苯硫醚等通過氧化還原、離子化或電化學等手段進行摻雜之后也具備導電性能,另一類高分子如聚酰亞胺、聚丙烯腈等在高溫下熱處理后碳化,具有類似石墨的微觀結構而具有導電性能。原理上,這些高分子材料本身就能用于加工成抗靜電制品。但由于這類高分子難溶難熔,成型困難,無法直接單獨應用,通常只是作為導電填料,與其它高分子基體進行共混或合金化,制成抗靜電復合材料。某些結構型導電高分子單體可在氧化劑作用下進行氧化聚合,因此可將導電高分子單體與本體樹脂進行混合之后再聚合,使材料具備抗靜電性能。
三、無機抗靜電材料應用現狀
碳黑、石墨主要用于防靜電涂料、地板、周轉箱、臺墊、運輸帶、和封存封套上。典型產品有環氧涂料,PVC地板,PE、PP、ABS塑料周轉箱,橡膠臺墊,運輸帶,電子產品包裝袋等。由于這些高分子材料在制作過程中本身需添加填料,因此,碳黑和石墨的加入并沒有改變傳統生產工藝。加上材料成本低,工藝成熟,使炭系防靜電產品得以迅速發展,形成較大的應用市場。即使在將來,碳黑和石墨還將占據導電材料中主導地位。目前出現的多種其他導電材料只是對其缺點(顏色深而單調、炭易析出造成器件污染和失效)的彌補。
短切導電金屬纖維產品的應用目前主要集中在防靜電厚型涂料、地板、周轉箱、鞋等。
短切導電纖維因其添加量少,制品顏色可調、抗靜電性能穩定等特點而在濟近幾年得到人們的高度重視。一些應用已非常成熟,如環氧自流平涂料,目前的商業應用已達幾百萬平米/年。其應用瓶頸主要集中在以下兩方面:
1、 纖維的分散性問題:纖維越長,所需的添加量越少。目前,能夠實現均勻分散的碳纖維在0.2-0.6mm,不銹鋼纖維長度為0.5-1.2mm,對應的添加量為1-3%。若能將纖維的可分散長度提高到3mm,則添加量可控制在0.1-0.5%以下,這對制品顏色和成本可以說是一個質的飛躍。
2、導電性能控制問題:如僅僅添加導電纖維,在添加量高于拐點時,制品的電阻值幾乎都小于1*105Ωcm;而在低于拐點時,電阻值將在1*103Ωcm-1*1010Ωcm游移,很能控制在1*106Ωcm-1*109Ωcm之間。
導電云母粉主要應用在涂料上。由導電云母粉制成的防靜電涂料具有顏色淺、導電性能長效、抗化學侵蝕作用強等特點,是淺色防靜電涂料的必選材料。導電云母粉從濟初的幾噸市場規模到目前的幾千噸規模,前后時間只有十年左右,發展十分迅速。目前導電云母的價格已經很低,定售價標準接近普通化工品。但制成的涂料價格成本仍高于采用碳、短切導電纖維制品,這是制約導電云母粉市場發展的一個重要原因。
四、展望
今后,抗靜電技術的發展可能有以下方面:
(1) 新型抗靜電材料(有機、無機材料,或結構型導電高分子)的開發,主要目標是環保、高效、低成本。
(2) 抗靜電應用技術開發,主要目標是保持制品性能穩定,同時降低成本。其中,各種抗靜電材料的復合和協同技術將是發展重點。
值得一提的是目前在抗靜電領域出現了多種抗靜電材料,代表性的有納米粉體(如金屬或氧化物)和纖維(金屬纖維和納米炭管等),ZnO晶須等。納米材料用于抗靜電是否具有優勢這本身就是一個需要研究的問題,在實踐中又面臨分散問題。尤其是納米碳纖維,因大多生來就纏繞在一起,分散非常困難。對ZnO晶須,降低生產成本是面臨的主要問題之一,此外,還需要解決摻雜問題以進一步降低電阻率。在應用中,ZnO晶須的均勻分散也是一個難題。ZnO有針狀三維結構,這是其作為抗靜電材料濟吸引人之處,但正因為如此,與高分子的混合變得十分困難:因為針腳非常容易斷裂。因此,今后針對ZnO晶須在抗靜電領域中的開發與應用,分散技術將是研究重點。