復(fù)合型導(dǎo)電塑料
復(fù)合型是由導(dǎo)電性物質(zhì)與高分子材料復(fù)合而成。該類別成本稍低,可以滿足各種成型要求,是一類已被廣泛應(yīng)用的功能性高分子材料。
復(fù)合型導(dǎo)電塑料根據(jù)導(dǎo)電填料的不同可分為:抗靜電劑系、金屬系(各種金屬粉末、纖維、片等)、碳系(炭黑、石墨等),可以根據(jù)制品電阻值的不同要求進(jìn)行調(diào)節(jié)生產(chǎn)。
1、抗靜電劑填充型
抗靜電劑填充型產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)是制品著色不受限制,其中低分子型抗靜電劑對(duì)產(chǎn)品性能影響不大,其表面電阻率為1010-1013Ω。但低分子抗靜電劑填充型產(chǎn)品的電性能會(huì)隨著時(shí)間的推移而逐漸喪失。
國(guó)外目前的主要開發(fā)動(dòng)向是研制生產(chǎn)高分子型抗靜電劑,高分子型抗靜電劑亦可稱為長(zhǎng)效性抗靜電劑,它不會(huì)像低分子型抗靜電劑那樣水洗后或長(zhǎng)時(shí)間使用后便喪失其導(dǎo)電性。高分子型抗靜電劑的主要品種有:聚醚型、季氨鹽型、磺酸型、酸的接枝共聚物、離子型。主要生產(chǎn)廠家有日本的三洋化成、住友精化、住友科學(xué)工業(yè)、工業(yè)制藥,瑞士的汽巴精化、科萊恩,美國(guó)的威科、大湖等。高分子型抗靜電劑的添加量是低分子型抗靜電劑的5-15倍,同時(shí)還要考慮其與樹脂的相容性從而選擇適用的相容劑,因受到成本的制約使其應(yīng)用受到一定限制。國(guó)內(nèi)目前主要是低分子型抗靜電劑,代表性的廠家有杭州塑料研究所、北京市化工研究院等。
2、碳系填充型
這一系列的填充物主要是導(dǎo)電炭黑、石墨和碳纖維,制成品的體積電阻率為102-109Ω·cm。其中炭黑填充是主流,炭黑填充型導(dǎo)電聚合物之所以被廣泛采用,其一是因?yàn)閷?dǎo)電炭黑價(jià)格較為低廉;其二是因?yàn)樘亢谀芨鶕?jù)不同的導(dǎo)電性需求有較大的選擇余地,它的制成品的電阻值可在102-109Ω之間的寬廣范圍內(nèi)變化;其三是導(dǎo)電性持久、穩(wěn)定;因此是理想的抗靜電材料。但是它的制成品限于黑色,并對(duì)材料性能影響較大,需要配套改性技術(shù)。
3、金屬填充型
這類導(dǎo)電塑料主要用于電磁波屏蔽場(chǎng)合。近年來(lái)由于集成電路和大規(guī)模集成電路技術(shù)的發(fā)展,數(shù)字化電子機(jī)器已從工業(yè)用向民用品發(fā)展。為了提高處理能力,使用的電子線路和元件越來(lái)越集成微型化、高速化,其信號(hào)水平減小,這使從外部侵入的電磁波與控制信號(hào)相接近。此外,電子設(shè)備也向外放射電磁波,因此很容易造成電子機(jī)器的誤動(dòng)作、圖象和聲音干擾。進(jìn)入80年代,電子機(jī)器的殼體大多采用塑料材料代替金屬。這是由于塑料作為殼體具有質(zhì)輕且強(qiáng)度高、耐腐蝕、易加工、生產(chǎn)效率高、總成本低等優(yōu)點(diǎn)。但是,塑料是絕緣體,對(duì)于電磁波來(lái)說(shuō),完全可以透過(guò)。因此,賦予塑料殼體電磁波屏蔽能力就成為一個(gè)有待研究的十分迫切的課題。目前,具體實(shí)施的屏蔽方法很多,大致分為在塑料表面形成導(dǎo)電層的方法和將導(dǎo)電性填料混入到塑料中制成導(dǎo)電塑料的方法兩種。不同的屏蔽方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)和適用范圍,以往應(yīng)用較多的是鋅噴鍍和導(dǎo)電涂料法。近年來(lái),導(dǎo)電塑料法引起了人們的興趣,這方面的研究報(bào)道很多,這是由于導(dǎo)電塑料法具有3個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn):①無(wú)需二次加工;②屏蔽性與成型制品一次完成(省力、經(jīng)濟(jì));③在長(zhǎng)期使用過(guò)程中(如震動(dòng)、濕熱環(huán)境因素下)可靠、可靠,不會(huì)像表面法那樣產(chǎn)生剝離和脫落現(xiàn)象。
EMI屏蔽塑料多以各種工程塑料為基材,使用的金屬填料主要是不銹鋼纖維,也有的使用黃銅短纖維、鋁片、鎳?yán)w維等。制成品的體積電阻為10-1000Ω·cm,電磁波屏蔽效果為30-60分貝。碳纖維、特種導(dǎo)電炭黑雖然不是金屬填料,但其制成品也可在電磁波屏蔽場(chǎng)合應(yīng)用。當(dāng)一些制品在比較苛刻的使用環(huán)境中要求具有強(qiáng)度高、體積輕、壁薄、注射成型易流動(dòng)等特點(diǎn)時(shí),就要采用碳纖維填充的材料,目前市售的高要求的筆記本電腦、手機(jī)殼體材料即是采用碳纖維填充的PC/ABS合金。
黃銅短纖維填充的復(fù)合體系具有優(yōu)異的電磁波屏蔽效果,卻難以滿足實(shí)用化提出的阻燃、低比重、良好的制品外觀等要求;鎳及鍍鎳石墨纖維雖也具有優(yōu)異的電性能,但由于價(jià)格昂貴而限制了其使用性;碳纖維、特種導(dǎo)電炭黑填充的復(fù)合體系屏蔽效果較差,適用性受到限制;不銹鋼纖維的直徑一般為6―10μm,填加10%左右即可滿足實(shí)際應(yīng)用中要求的電性能,由于填加量少,因此對(duì)復(fù)合體系的物理機(jī)械性能影響較小,是理想的EMI屏蔽塑料填充材料。
結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電塑料
1977年三位科學(xué)家發(fā)現(xiàn)的是結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電聚合物,它是有機(jī)聚合摻雜后的聚乙炔,具有類似金屬的電導(dǎo)率。而純粹的結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子聚合物至今只有導(dǎo)電聚苯胺,其它許多導(dǎo)電聚合物幾平均需采用氧化還原、離子化或電化學(xué)等手段進(jìn)行摻雜之后才能有較高的導(dǎo)電性。其代表性的產(chǎn)物有聚乙炔、聚對(duì)苯撐、聚吡咯、聚噻吩、聚吡啶、聚苯硫醚等。還有一種叫作熱分解導(dǎo)電高分子,這是把聚酰亞胺、聚丙烯腈等在高溫下熱處理,使之生成與石墨結(jié)構(gòu)相近的物質(zhì),從而獲得導(dǎo)電性。這些熱分解導(dǎo)電高分子的特征是無(wú)須摻雜處理,故具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子材料的主要用途是導(dǎo)電材料、蓄電池電極材料、光功能元件、半導(dǎo)體材料,其研究開發(fā)主要集中在以下4個(gè)方面:①具有與金屬相同的電導(dǎo)率;②在空氣中是穩(wěn)定的;③具有高功能;④具有良好的加工成型性。
導(dǎo)電塑料產(chǎn)品的的開發(fā)在國(guó)際上竟?fàn)幨旨ち摇D壳懊绹?guó)(杜邦公司、IBM公司、Allied Signal公司)、德國(guó)(Ormecon)、芬蘭(Neste Oy)和日本(Nitto Denko)等國(guó)的公司已基本從原理上解決導(dǎo)電聚苯胺的噸級(jí)生產(chǎn)、溶液與熔融加工難題,進(jìn)入工業(yè)規(guī)模的開發(fā)。歐美產(chǎn)業(yè)部門估計(jì)到2005年國(guó)際上相關(guān)產(chǎn)品產(chǎn)值將達(dá)到10億美元,這當(dāng)中電子化學(xué)品、抗靜電材料、聚苯胺金屬防腐蝕材料、電磁屏蔽材料占80%以上。世界各大公司在該領(lǐng)域擁有近150項(xiàng)專項(xiàng)技術(shù),其中原創(chuàng)性專項(xiàng)技術(shù)3-5項(xiàng)。
在導(dǎo)電聚苯胺產(chǎn)品的開發(fā)中,目前有成效的是德國(guó)的Ormecon公司,該公司主要生產(chǎn)導(dǎo)電聚苯胺防腐涂料和抗靜電涂料,已經(jīng)在美國(guó)、日本和韓國(guó)分別建立了Ormecon America,Ormecon Japan及 Ormecon Korea三家子公司,已經(jīng)成為全球有影響力的導(dǎo)電聚苯胺產(chǎn)品公司。
在國(guó)內(nèi),中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所于1984年開始研究導(dǎo)電聚苯胺的合成、結(jié)構(gòu)、性能、加工和應(yīng)用。從1996年開始,長(zhǎng)春應(yīng)化所全力加速聚苯胺類導(dǎo)電塑料的工業(yè)化進(jìn)程,所開發(fā)的“可溶性聚苯胺的環(huán)保聚合路線及后處理工藝”經(jīng)吉林省科技廳立項(xiàng)支持,于1999年2月通過(guò)專家的鑒定。1999年7月吉林省科技廳又重點(diǎn)支持其“20噸級(jí)可溶性導(dǎo)電聚苯胺中試合成”項(xiàng)目,已經(jīng)于2001年1月15日通過(guò)了專家的鑒定,鑒定委員會(huì)認(rèn)為長(zhǎng)春應(yīng)化所的聚苯胺研究成果達(dá)到國(guó)際領(lǐng)(先水平。2001年吉林省科技廳又將“聚苯胺類導(dǎo)電塑料的研究與開發(fā)”作為重點(diǎn)項(xiàng)目進(jìn)行支持,目前其合作企業(yè)吉林正基科技開發(fā)有限責(zé)任公司,已經(jīng)噸級(jí)規(guī)模向美國(guó)杜邦公司出口聚苯胺原料。
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